Considerando que os pré-requisitos abaixo estejam ok:
- Cadastro da empresa corretamente preenchido
- Cadastro de uma série para a NFCe ok.
Os passos seguinte são:
1) Abrir um caixa no PDV Controlabem (ao fazer isso, esse caixa fica disponível para acesso lá no retaguarda).
2) No retaguarda (Controlabem WEB) abrir a opção de configurações que está no lado superior direitor da tela, onde tem o nome da empresa.

Vai abrir várias opções de configurações, encontre o grupo "Configurações Fiscais", escolher item "Configurar PDV".
Clique sobre o PDV usado pelo app e, uma tela é aberta permitindo a configuração de vários campos, encontre o "Série para NFCe" e indique nas opções existentes, qual deve ser utilizada. Dessa forma você vincula àquele caixa a emissão de NFCe usando a série de NFCe que você indicou - (depois é só Salvar).